電導率的測量原理是將相互平行且距離是固定值L的兩塊極板（或圓柱電極），放到被測溶液中，在極板的兩端加上一定的電勢（為了避免溶液電解，通常為正弦波電壓，頻率1～3kHz）。然后通過電導儀測量極板間電導。

電導率的測量需要兩方面信息。一個是溶液的電導G，另一個是溶液的幾何參數(shù)K。電導可以通過電流、電壓的測量得到。根據(jù)關(guān)系式S=K×G可以等到電導率的數(shù)值。這一測量原理在直接顯示測量儀表中得到廣泛應(yīng)用。

而K= L /A

A——測量電極的有效極板

L——兩極板的距離

這一值則被稱為電極常數(shù)。在電極間存在均勻電場的情況下，電極常數(shù)可以通過幾何尺寸算出。當兩個面積為1cm的方形極板，之間相隔1cm組成電極時，此電極的常數(shù)K=1cm。如果用此對電極測得電導值G=1000μs，則被測溶液的電導率K=1000μs/ cm。

一般情況下，電極常形成部分非均勻電場。此時，電極常數(shù)必須用標準溶液進行確定。標準溶液一般都使用KCl溶液這是因為KCl的電導率的不同的溫度和濃度情況下非常穩(wěn)定，準確。0.1mol/l的KCl溶液在25℃時電導率為12.88ms/cm。

所謂非均勻電場（也稱作雜散場，漏泄場）沒有常數(shù)，而是與離子的種類和濃度有關(guān)。因此，一個純雜散場電極是zui復(fù)雜的電極，它通過一次校準不能滿足寬的測量范圍的需要。